用硫氰化钾与二价钴离子反应生成蓝色的络离子,可以鉴定二价钴离子的存在,但溶液中若存在三价铁离子,三价铁与硫氰化钾反应将生成红色络离子而产生干扰。若加入NaF,使铁离子与氟离子结合生成无色离子,就可消除三价铁在分析中的干扰,NaF就是一种掩蔽剂。
利用络合反应、氧化还原反应或沉淀反应,消除干扰离子的试剂。
1.络合反应。如使用硫氰化钾检验含三价铁离子的二价钴离子溶液,应用NaF作掩蔽剂。就是因为三价铁与氟离子发生络合反应。
2.沉淀反应。如检验某离子时,利用硫酸盐作为钡离子的掩蔽剂(见“常用掩蔽剂”条目),就是利用两者结合生成沉淀以消除离子干扰。
3.氧化还原反应。如检验离子时,利用氨气作为次铝酸根离子的掩蔽剂(见“常见掩蔽剂”条目),就是利用两者发生氧化还原反应而消除次氯酸根离子的干扰。
络合掩蔽剂应具备下列条件:
①干扰离子与掩蔽剂形成的络全物应远比与EDTA形成的络合物要稳定,而且形成的络合物应为无色或浅色的,不影响终点的判断。
②掩蔽剂不与被测离子络合,即使形成络合物,其稳定性也应远小于被测离子与EDTA的络合物的稳定性,在滴定时才能被EDTA所置换。
③掩蔽剂的应用应有一定的pH范围,而且要符合测定要求的pH范围。
沉淀掩蔽剂应具备下列条件:
①沉淀物的溶解度要小,反应才完全,否则掩蔽效果不好。
②生成的沉淀应是无色或浅色致密的,最好是晶形沉淀,吸附作用小,滴定终点易于观察。
名称(Name) 掩蔽剂(Masking agent)
Ag+?????????? CN-,Cl-,Br-,I-,SCN-,S2O32-,NH3
Al3+????????? EDTA,F-,OH-,柠檬酸,酒石酸,草酸,乙酰丙酮,丙二酸
As3+??????? ?S2-,二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠
Au+???????? Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-,S2O32-,NH3
Ba2+??????? ?F-,SO42-,EDTA
Be2+??????? ?F-,EDTA,乙酰丙酮
Bi3+??????????F-,Cl-,I-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇,柠檬酸
Ca2+??????? F-,EDTA,草酸盐
Cd2+??????? I-,CN-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇, 二巯基丙磺酸钠
Ce3+??????? F-,EDTA,PO43-
Co2+??????? CN-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇,酒石酸
Cr3+??????? EDTA,H2O2,P2O74-,三乙醇胺
Cu2+????? ?I-,CN-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇, 二巯基丙磺酸钠,半胱氨酸,氨基乙酸
Fe3+????? ?F-,CN-,P2O74-,三乙醇胺,乙酰丙酮,柠檬酸,酒石酸,草酸,盐酸羟胺
GA3+??? ??Cl-,EDTA,柠檬酸,酒石酸,草酸
Ge4+???? ? F-,酒石酸,草酸
Hg2+???? ? I-,CN-, SCN-, S2O32-,二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠,半胱氨酸
In3+????? ?F-,Cl-,SCN-,EDTA,巯基乙酸
La3+???? ? F-,EDTA,苹果酸
Mg2+???? ?F-,OH-,乙酰丙酮,柠檬酸,酒石酸,草酸
Mn3+??? ? CN-,F-,二巯基丙醇
Mo(Ⅴ,Ⅵ)???? 柠檬酸,酒石酸,草酸
ND3+???? ?? EDTA,苹果酸
NH4+???? ??HCHO
Ni2+?????? ?F-,CN-,SCN-,二巯基丙醇,氨基乙酸,柠檬酸,酒石酸
Np4+???? ?F-
Pb2+???? ? Cl-,I-,SO42-,S2O32-,OH-,二巯基丙醇,巯基乙酸, 二巯基丙磺酸钠
Pd2+????? CN-,SCN-,I-,S2O32-,乙酰丙酮
Pt2+????? ?CN-,SCN-,I-,S2O32-,乙酰丙酮,三乙醇胺
Sb3+????? ??F-,Cl-,I-,S2O32-,OH-,柠檬酸,酒石酸,二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠
Sc3+???? ?? F-
Sn2+????? ? F-,柠檬酸,酒石酸,草酸,三乙醇胺, 二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠
Th4+???? ? F-,SO42-,柠檬酸
Ti3+????? ? F-,PO43-,三乙醇胺,柠檬酸,苹果酸
Tl(Ⅰ,Ⅲ)????? ?CN-,半胱氨酸
U4+?????????? ?PO43-,柠檬酸,乙酰丙酮
V(Ⅱ,Ⅲ)?????? ?CN-,EDTA,三乙醇胺,草酸,乙酰丙酮
W(Ⅵ)????????? EDTA,PO43-,柠檬酸
Y3+???????? ?F-,环己二胺四乙酸
Zn2+????? CN-,SCN-,EDTA,二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠,巯基乙酸
Zr4+???? ?CO32-,F-,PO43-,柠檬酸,酒石酸,草酸
Br-???????? ?Ag+,Hg2+
BrO3-????? ?SO32-,S2O32-
Cr2O72-,CrO42-????? ?SO32-,S2O32-,盐酸羟胺
Cl-????????? ?Hg2+,Sb3+
ClO-?????? NH3
ClO3-????? S2O32-
ClO4-???? SO32-,盐酸羟胺
CN-????? Hg2+,HCHO
EDTA???? Cu2+
F-??????? H3BO3,Al3+,Fe3+
H2O2??? Fe3+
I-?????? Hg2+,Ag+
I2????? S2O32-
IO3-????? SO32-,S2O32-,N2H4
MnO4-???? ?SO32-,S2O32-,N2H4,盐酸羟胺
NO2-?????? Co2+,对氨基苯磺酸
C2O42-???? Ca2+,MnO4-
PO43-????? Al3+,Fe3+
S2-???????? MnO4-+H+
SO32-???? MnO4-+H+,Hg2+,HCHO
SO42-???? Ba2+
WO42-???? 柠檬酸盐,酒石酸盐
VO3-??????? 酒石酸盐
用以掩蔽干扰离子的试剂称为掩蔽剂。而加入一种试剂使已掩蔽的离子再释放出来的方法,称为解蔽法。加入的这种试剂称为解蔽剂。利用选择性的解蔽剂,也可以提高配位滴定的选择性。
如在有多种M离子的EDTA配合物溶液中,加入苦杏仁酸,从SNY(或TiY)中夺取M离子,释放出定量的EDTA,然后,用标准Zn溶液滴定释放出来的EDTA,即可求出Sn(或Ti)的量。