五氧化二氮
五氧化二氮分子是平面形分子,分子中存在离域π键。五氧化二氮分子中主要为sp2杂化,含有6个σ键和2个三原子四电子离域π键。因此图中四个氧原子(除了中间那个以外)实际上是等价的。一般地,在标况下,五氧化二氮为无色固体,在漫射光和280K以下稳定,在气态时不稳定。
通常认为,固体状态下,他由两种离子构成:NO(硝酰阳离子)和 NO(硝酸根离子),其中阳离子呈直线型,键长115pm,阴离子呈三角形,键长122pm,阴阳离子的中心N原子间距为273pm,且阳离子垂直于阴离子所在平面。这种物质称为硝酸硝鎓。
五氧化二氮很容易潮解,而且在10℃以上能分解生成毒气二氧化氮及氧气,但在-10℃以下时较稳定。遇高温及易燃物品,会引起燃烧爆炸。由五氧化二氮引起的火灾,可使用水或泡沫进行扑灭。且五氧化二氮属强氧化剂,与水反应生成强酸。
用作硝化剂、氧化剂。
2NO?+O?=N?O?+O?
用十氧化四磷(习惯上称五氧化二磷)使硝酸脱水可得:4HNO+P?O??=2NO+4HPO3
N2O5很不稳定,纯品在室温下易升华,受日光照射则爆炸分解为N2O4和氧气。不论是纯品还是处于溶剂中,N2O5在空气中都很容易吸潮生成硝酸。
低温时N2O5为白色鳞片状结晶,密度为1.63g/cm,熔点29℃,在室温下有升华现象。随着温度的上升,白色晶体逐渐变为浅黄、橘黄,甚至棕褐色,45℃左右呈液态并分解释放出氧气和二氧化氮等,若遇高温或可燃性物质,就会发生爆炸。纯品N2O5在0℃环境下10d分解一半,在20℃环境下10h可分解一半,在-60℃以下环境中可存储1a。
1840年,H.st.c.Devil用干燥的氯气通入无水硝酸银中,首次制备了固体N2O5。R.We-ber等人相继研究了用浓硝酸与五氧化二磷反应制造N2O5的方法,这是迄今最方便,最广泛用于实验室制造N2O5的方法。自本世纪20年代开始,又出现了用低价氮的氧化物(NO、N2O3、N2O4)臭氧化法制备N2O5,特别是以N2O4作为原料,因其较稳定,便于贮存、运输,用它经臭氧化法制备N2O5得到了一定程度的发展,据悉,目前已有实现大规模生产的趋。除上述主要的制造方法外,其他的化学方法也有报道,如苦味酸法[5],五氟化溴法[6],三氧化硫脱水法[7]等。80年代开始,英、美、俄等国相继发展和完善了电解法制备N2O5的工艺过程,采用该法得到的N2O5硝酸溶液可直接用硝化过程。这是N2O5制造历史上的一次飞跃,使得N2O5方便、廉价地大规模工业化生产成为可能。