由日本化学家光延旺洋（Mitsunobu, O）等人于1967年发现，是现代有机合成中常用的反应。该反应能将醇通过与三苯基磷和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）反应转化为多种化合物，比如酯。此反应的特点是条件温和，产率高并带有构型翻转。
总反应醇羟基在偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）和三苯基膦的作用下被亲核试剂取代，同时跟羟基所连的碳原子构型发生翻转（瓦尔登翻转)。总反应方程式如图一。
反应图片一
反应机理上述反应的反应机理，见图二。
反应图片二
用途在有机合成中常用来使一个带羟基的手型碳原子在温和的条件下发生构型翻转，以改变其立体化学构型。
反应图片三
此外选用不同的亲核试剂可以生成C-O键，C-N键，C-S键，C-C键等等。重要合成反应中的作用2015年，北京大学余志祥教授发展了使用铑催化的乙烯基环丙烷环加成反应作为关键步骤来构建cis-四氢苯并呋喃骨架。其合成路线以邻甲氧基苯酚为起始原料，先后通过光延反应、克莱森重排、乙烯醚化反应和铑催化的环加成反应构建了cis-四氢苯并呋哺骨架。然后再采用新戊二醇保护羰基，随后氧化伯羟基成醛，采用自由基引发的溴代丁二酰亚胺体系将醛转化为酰溴（胺），进而用Pictet．Spengler反应构建环己胺结构，同时脱除羰基保护，再采用文献报道的方法完成外消旋加兰他敏的形式合成。余等发展的这种新颖的铑催化策略，采用乙烯基环丙烷的底物结构顺利通过环加成反应，从易得的原料出发以四步反应构建加兰他敏特色骨架——顺式四氢苯并呋喃，这也是首次采用一氧化碳参与的铑催化体系合成加兰他敏。
铑催化体系合成反应
试剂与条件：（a）（b）Naphthane，reflux，；（c）O’Shea’s reagent，Cu(OAc)，Py DCM，rt．24 h，（d）1 atm CO，（摩尔分数）[Rh(CO)CI]，PhH，，4 d，；（e）Nephent，glycol，TsOH，PhH，reflux，；（f）1．BH；2．HO，NaOH，THF，；（g）PDC，4AMS，CHCl，rt；（h）1．AlBN，NBS，CCl，，2．MeNl-12；（i）(HCHO)TFA，DCE，
